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内应力导致的塑料制品开裂与收缩变形问题解决方法-消除内应力
发布时间:2019-4-4 19:46:05   浏览次数:

内应力导致的塑料制品开裂与收缩变形问题解决方法-消除内应力
                                                东莞市普创新材料有限公司/文

    首先我们要了解什么是内应力

  塑料内应力是指在塑料熔融加工过程中由于受到大分子链的取向和冷却收缩等因素而产生的一种内在应力。内应力的本质为大分子链在熔融加工过程中形成的不平衡构象,这种不平衡构象在冷却固化时不能立刻恢复到与环境条件相适应的平衡构象,这种不均衡构象的实质为一种可逆的高弹形变,而冻结的高弹形变平时以位能情势储存在塑料制品中,在合适的条件下,这种被迫的不稳定的构象将向自在的稳固的构象转化,位能改变为动能而开释。当大分子链间的作用力和相互缠结力蒙受不住这种动能时,内应力平衡即受到破坏,塑料制品就会产生应力开裂及翘曲变形等现象。 
  塑料内应力产生的起因 
  (1)取向内应力 
  取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中,大分子链沿流动方向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力。取向应力产生的详细过程为:近流道壁的熔体因冷却速度快而造成外层熔体粘度增高,从一而使熔体在型腔核心层流速远高于表层流速,导致熔体内部层与层之间受到剪切应力作用,产生沿流动方向的取向。取向的大分子链解冻在塑料制品内也就象征着其中存在未松弛的可逆高弹形变,所以说取向应力就是大分子链从取向构象力求过渡到无取向构象的内力。用热处理的方式,可降低或排除塑料制品内的取向应力。 
  塑料制品的取向内应力分布为从制品的表层到内层越来越小,并呈抛物线变化。 
  (2)冷却内应力 
  冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产生的一种内应力。尤其是对厚壁塑料制品,塑料制品的外层首先冷却凝固收缩,其内层可能仍是热熔体,这徉芯层就会限度表层的收缩,导致芯层处于压应力状况,而表层处于拉应力状态。 
  塑料制品冷却内应力的分布为从制品的表层到内层越来越大,并也呈抛物线变更.。 
  另外,带金属嵌件的塑料制品,因为金属与塑料的热胀系数相差较大,容易形成收缩不一平匀的内应力。 
  除上述两种重要内应力外,还有以下多少种内应力:对结晶塑料制品而言,其制品内部各部位的结晶构造跟结晶度不同也会发生内应力。另外还有构型内应.力及脱模内应力等,只是其内应力听占比重都很小。 
  影响塑料内应力产生的因素 
  (1)分子链的刚性 
  分子链刚性越大,熔体粘度越高,聚合物分子链运动性差,因而对于产生的可逆高弹形变恢复性差,易产生残余内应力口例如,一些分子链中含有苯环的聚合物,如PC、PPO、PPS等,其相应制品的内应力偏大。 
  (2)分子链的极性 
  一分子链的极性越大,分子间相互吸引的作用力越大,从而使分子间互相挪动艰苦增大,恢复可逆弹性形变的程度减小,导致残余内应力大。例如,一些分子链中含有羰基、酯基、睛基等极性基团的塑料种类,其相应制品的内应力较大。 
  (3)代替基团的位阻效应 
  大分子侧基取代基团的体积越大,则妨害大分子链自由活动导致残余内应力加大。例如,聚苯乙烯取代基团的苯基体积较大,因而聚苯乙烯制品的内应力较大。 几种常见聚合物的内应力大小次序如下: 
  PPO>PSF>PC>ABS>PA6>PP>HDPE 
  如何降低与分散塑料内应力
  (1)原料配方设计 
  ① 选取分子量大、分子量分布窄的树脂 
  聚合物分子量越大,大分子链间作用力和缠结程度增添,其制品抗应力开裂能力较强;聚合物分子量分布越宽,其中低分子量成分越大,轻易首先造成微观撕裂,造成应力集中,便制品开裂。 
  ②选取杂质含量低的树脂 
  聚合物内的杂质等于应力的集中体,又会降低塑料的原有强度,应将杂质含量减少到最低程度。 
  ③共混改性 
  易出现应力开裂的树脂与适宜的其它树脂共混,可降低内应力的存在程度。 
  例如,在PC中混入适量PS,PS呈近似珠粒状分散于PC连续相中,可使内应力沿球面分散缓解并禁止裂纹扩大,从而达到降低内应力的目的。再如,在PC中混入适量PE , PE球粒外沿可形成关闭的空化区,也可适当降低内应力。 
  ④加强改性 
    用增强纤维进行增强改性,可以降低制品的内应力,这是因为纤维缠结了良多大分子链,从而提高耐应力开裂能力。例如,30%GFPC的耐应力开裂能力比纯PC提高6倍之多。 
    ⑤成核改性 
    在结晶性塑料中参加相宜的成核剂,可以在其制品中形成很多小的球晶,使内应力降低并得到分散。 
    (2)成型加工前提的节制 

    在塑料制品的成型过程中,凡能减小制品中聚合物分子取向的成型因素都可能降低取向应力;但凡能使制品中聚合物均匀冷却的工艺条件都能降低冷却内应力;凡有助于塑料制品脱模的加工方法都有利于降低脱模内应力。 
    嘉力欣10年专注改性PP认为对内应力影响较大的加工条件主要有如下几种。 
    ①料筒温度 
    较高的料筒温度有利于取向应力的降低,这是因为在较高的料筒温度,熔体塑化均匀,粘度降落,流动性增加,在熔体充斥型腔过程中,分子取向作用小,因而取向应力较小。而在较低料筒温度下,熔体粘度较高,充模过程中分子取向较多,冷却定型后残余内应力则较大。但是,料筒温度太高也不好,太高容易造成冷却不充足,脱模时易造成变形,固然取向应力减小,但冷却应力和脱模应力反而增大。 
    ②模具温度 
    模具温度的高下对取向内应力和冷却内应力的影响都很大。一方面,模具温度过低,会造成冷却加快,易使冷却不均匀而引起收缩上的较大差异,从而增大冷却内应力;另一方面,模具温度过低,熔体进入模其后,温度降低加快,熔体粘度增加迅速,造成在高粘度下充模,形成取向应力的程度明显加大。 
    模温对塑料结晶影响很大,模温越高,越有利于晶粒堆砌严密,晶体内部的缺点减小或消除,从而减少内应力。 
    另外,对于不同厚度塑料制品,其模温请求不同。对于厚壁制品其模温要适当高一些。 
   ③注射压力 
   注射压力高,熔体充模进程中所受剪切作使劲大,产生取向应力的机遇也较大。因而,为了降低取向应力和打消脱模应力,应适当降低打针压力。. 
   ④保压压力 
   保压压力对塑料制品内应力的影响大于注射压力的影响。在保压阶段,跟着熔体温度的降低,熔体粘度敏捷增加,此时若施以高压,必定导致分子链的逼迫取向,从而形成更大的取向应力。 
   ⑤注射速度 
   注射速度越快,越容易造成分子链的取向程度增加,从而引起更大的取向应力。但注射速渡过低,塑料熔体进入模腔后,可能先后分层而形成熔化痕,产生应力集中线,易产生应力开裂。所以注射速度以适中为宜。最好采用变速注射,在速度逐步减小下停止充模。 
   ⑥保压时间 
   保压时间越长,会增大塑料熔体的剪切作用,从而产生更大的弹性形变,冻结更多的取向应力。所以,取向应力随保压时间延长和补料量增长而明显增大。 
  ⑦开模残余压力 
  应适当调剂注射压力和保压时间,使开模时模内的残余压力濒临于大气压力,从而避免产生更大的脱模内应力。 
  ⑶塑料制品的设计 
  ①塑料制品的形状和尺寸 
  在具体设计塑料制品时,为了有效地分散内应力,应遵守这样的准则:制品形状应尽可能坚持持续性,防止锐角、直角、缺口及忽然扩展或缩小。 
  对于塑料制品的边沿处应设计成圆角,其中内圆角半径应大于相邻两壁中薄者厚度的70%以上;外圆角半径则根据制品形状而肯定。 
  对于壁厚相差较大的部位,因冷却速度不同,易产生冷却内应力及取向内应力。因此,应设计成壁厚尽可能匀称的制件,如必需壁厚不平均,则要进行壁厚差别的渐变过渡。 
  ②合理设计金属嵌件 
  塑料与金属的热膨胀系数相差5~10倍,因此带金属嵌件的塑料制品在冷却时,两者构成的收缩水平不同,因塑料的压缩比拟大而牢牢抱住金属嵌件,在嵌件四周的塑料内层受压应力,而外层受拉应力作用,产生应力集中景象。 
  在详细设汁嵌件时,应留神如下几点,以辅助减小或消除内应力。 
  a.尽可能抉择塑料件作为嵌件。 
  b.尽可能取舍与塑料热膨胀系数相差小的金属材料做嵌件资料,如铝、铝合金及铜等。 
  c.在金属嵌件上涂覆一层橡胶或聚氨酯弹性缓冲层,并保障成型时涂覆层不融化,可降低两者收缩差。 
  d.对金属嵌件进行名义脱脂化处理,能够避免油脂加速制品的应力开裂。 
  e.金属嵌件进行适当的预热处理。 
  f.金属嵌件周围塑料的厚度要充分。例如,嵌件外径为D,嵌件周围塑料厚度为h,则对铝嵌件塑料厚度h≥0.8D;对于铜嵌件,塑料厚度h≥0.9 D。 
  g.金属嵌件应设计成油滑形状,最好带精巧的滚花纹。 
  ③塑料制品上孔的设计 
  塑料制品上孔的形状、孔数及孔的位置都会对内应力集中程度产生很大的影响。 为避免应力开裂,切忌在塑料制品上开设棱形、矩形、方形或多边形孔。应尽可能开设圆形孔,其中卵形孔的效果最好,并应使椭圆形孔的长轴平行于外力作用方向。如开设圆孔,可增开等直径的工艺圆孔,并使相邻两圆孔的中央衔接线平行于外力作用方向,这样可 以获得与椭圆孔相似的效果;还有一种方法,即在圆孔周围开设对称的槽孔,以分散内应力。 
  ⑷塑料模具的设计 
  在设计塑料模具时,浇注系统和冷却系统对塑料制品的内应力影响较大,在具体设计时应注意如下几点。 
  ①浇口尺寸 
  过大的浇口将须要较长的保压补料时间,在降温过程中的补料流动一定会冻结更多的取向应力,尤其是在补填冷料时,将给浇口附近造成很大的内应力。 
  恰当缩小浇口尺寸,可缩短保压补料时光,下降浇口凝封时模内压力,从而降低取向应力。但过小的浇口将导致充模时间延伸,造成制品缺料。 
  ②浇口的地位 

  浇口的位置决议厂塑料熔体在模腔内的流动情形、流动间隔和流动方向。.当浇口设在制品壁厚最大部位时,可适当降低注射压力、保压压力及保压时间,有利于降低取向应力。当浇口设在薄壁部位时,宜适当增加浇口处的壁厚,以降低浇口附近的取向应力。 
  熔体在模腔内流动距离越长,产生取向应力的几率越大。为此,对于壁厚、长流程且面积较大的塑料件,应适当分布多个浇口,能有效地降低取向应力,防止翘曲变形。 
  另外,因为浇口四周为内.应力多发地带,可在浇口附近设汁成护耳式浇日,使内应力产生在护耳中,脱模后切除内应力较大的护耳,可降低塑料制品内的内应力。 
  ③流道的设计 
  设计短而粗的流道,可减小熔体的压力丧失和温度降,相应降低注射压力和冷却速度,从而降低取向应力和冷却压力。 
  ④冷却体系的设计 
  冷却水道的散布要公道,使浇口邻近、阔别浇口区、壁厚处、壁薄处都得到平均且迟缓的冷却,从而降低内应力, 
  ⑤顶出系统的设计 
  要设计适当的脱模锥度,较高的型芯光洁度和较大面积的顶出部位,以预防强行脱模产生脱模应力。 
  塑料应力的检测方法 
  1.溶济法 
  ⑴醋酸沉浸 
  所使用的乙酸(CH3COOH)必须是95%以上的乙酸且反复使用次数不得超过10次测试. 
  ①表面应力测试:将乙酸(冰醋酸)倒入玻璃器皿中,将产品完全浸在乙酸里,时间为30秒。30秒后用夹子将样品取出并马上用净水(自来水即可)冲刷清洁,察看样品表面有无发白及裂纹。断定:不得有任何开裂现象,容许表面有稍微发白。 
  ②内应力测试:将表面应力测试及格的样品擦干后完全浸在乙酸里,时间为2分钟。2分钟后将样品取出并当即用清水(自来水即可)冲洗干净,视察样品有无发白及裂纹。判断:不得有任何断裂现象,许可镶件处有轻微裂纹及表面发白现象。 
  ⑵甲乙酮 + 丙酮沉迷法:将整机完整浸入21摄氏度的1:1的甲乙酮 + 丙酮的混杂液中,掏出后即时甩干,依上法检讨. 
  原理:根据介质应力决裂的现象,即溶济分子渗透到树脂的大分子之间后,降低了分子之间的彼此作用力。内应力大的地方在浸入前分子之间的作用力原来就有所削弱,浸入溶济后这些减弱了的处所进一步减弱,而引起开裂,内应力小的地方在短时间内不会开裂。因此,可以从待镀件表面开裂的时间和程度来断定镀件内应力的大小及其部位。从而断定塑料件是否进行电镀。 
  2.仪器法 
  用偏振光照耀塑料制件,视彩色光带多寡,剖析内应力的强弱,它只适用于透明的制件。偏振光法所要的仪器昂贵,操作庞杂,且正确度不高,因为制件处理前后变化不显著,光谱带上涌现的光带不一定都是内应力的影响,如制件表面的涟漪也会影响检验的成果。不外此法对制件的机能尚无任何影响,为无损检验,经检验过的制件可继承电镀和使用。 
  3.温度骤变法 
  这种方法是将塑料待镀件重复受冷受热,依据裂纹呈现的时间是非来评定内应力的大小。它实用于各类塑料成形件。温度骤变法所要的装备简略,然而测验时间较长。经检修后的塑料件已被损坏,不能持续应用。 
  塑料制品应力的去除处理 
  塑料制品的热处理是指将成型制品在必定温度下停留一段时间而消除内应力的办法。让制件在一定的温度下,恒温数小时,使其内局部子从新排列从而到达减少或清除内应力的目标. 
  对制件进行热处理,可以使高聚物分子由不平衡构象向平衡构象转变,使强制冻结的处于不稳定的高弹形变取得能量而进行热松弛,从而降低或基础消除内应力。常采用的热处理温度高于制件使用温度10~20℃或低于热变形温度5~10℃。热处理时间取决于塑料品种、制件厚度、热处理温度和注塑条件。个别厚度的制件,热处理1~2小时即可,随着制件厚度增大,热处理时间应适当延长。提高热处理温度和延长热处理时间存在类似的效果,但温度的后果更显明些。 
  热处理方法是将制件放入水、甘油、矿物油、乙二醇和液体石蜡等液体介质中,或放入空气轮回烘箱中加热到指定温度,并在该温度下停留一定时间,而后缓慢冷却到室温。试验表明,脱模后的制件立刻进行热处理,对降低内应力、改良制件性能的效果更明显。此外,提高模具温度,延长制件在模内冷却时间,脱模落后行保温处理都有相似热处理的作用。 
  ABS塑料件在成形时,B粒子成不规矩的非球外形(图4-151),引起残余应力,把这种塑料件放在80℃下热处置两个小时,B粒子变成球形状(图4-152)残余应力大大减少,还可进步镀层的结协力。 
  4-15 1 塑料成形时B粒子成不规则的非球形状4-15 2 热处理80℃两个小时后B粒子变成球形状 
  但是由于热处理时间较长,而且费电,所以国外对ABS塑料件的应力去除已不在用这种方法,采取的是另一种方法:水和丙酮的混合液。 
  用水和丙酮为4:1的混合液,在室温下浸泡5分钟,便可消除应力,同时丙酮又有脱脂去油的才能,故把这种方法称为脱脂整面(使B粒子变成球形状)二合一。   常用塑料件的热处理温度 
  ABS 65-------75℃ PP 80-----100℃ 
  POM 90------120℃ PC 110-----130℃ 


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